Биохимия - Химические реакции в живой клетке Том 2 - Д. Мецлер 1980

Типы реакций, катализируемых ферментами
ß-Расщепление и конденсация
Замещение у карбонильной группы (реакции типа 5.А)

ß-Кетокислота в присутствии подходящих катализаторов способна гидролизоваться в результате атакующего действия молекулы воды на карбонильную группу. Из Aspergillus niger был выделен фермент оксалоацетат—ацетилгидролаза [141]:

Лучше изучены тиолазы [142, 143]. Одна из функций этих ферментов состоит в расщеплении ß-кетоацилпроизводных СоА, происходящем путем замещения тиоловой группы другой молекулой СоА:

Эта реакция является одной из стадий разрыва цепи в последовательности реакций ß-окисления жирных кислот, приводящих к их распаду (рис. 7-1). Поскольку тиолазы ингибируются реагентами на — SH-гpyппы, было высказано предположение, что тиоловая группа, входящая в состав фермента, первоначально реагирует с ß-карбонильной группой, как показано в уравнении (7-62), приводя к образованию промежуточного соединения. Затем на второй стадии ацильная группа переносится к СоА. Некоторые тиолазы могут образовывать шиффовы основания со своими субстратами [143].