Биохимия - Химические реакции в живой клетке Том 2 - Д. Мецлер 1980

О том, как электроны встречаются с кислородом, как при этом образуется ATR и о некоторых родственных явлениях
Гемопротеиды
Гемы

Следует отметить, что порфирины содержат полностью сопряженную систему двойных связей и что в центре имеются два атома водорода, связанные с двумя атомами азота. В действительности эти два водорода могут свободно переходить на другие центральные атомы азота с соответствующим перераспределением двойных связей. Таким образом, кольцу гема свойственна и таутомерия, и резонанс. Два центральных водорода могут быть замещены на ионы многих металлов с образованием очень устойчивых хелатов. Комплексы с Fe(II) называют гемами, а комплекс протопорфирина IX с Fe(II)—протогемом. Эти соединения могут быть также названы феррогемами, a Fe(III)-соединения, образующиеся путем их окисления, — ферригемами. Поскольку для железа характерно координационное число шесть, по обе стороны от гема остаются два свободных места, которые могут быть заняты другими лигандами железа. Если ими являются азотистые лиганды, такие, как пиридин или имидазол, то образующиеся в результате соединения имеют характерные спектры поглощения и называются гемохромами. Некоторые из гемсодержащих белков, в частности цитохром b₅, который имеет в этих положениях две имидазольные группы, имеют характерные гемохромные спектры и могут рассматриваться как гемохромы.

Известно несколько модификаций протогема, указанных на рис. 10-1. Чтобы определить, какой именно гем присутствует в данном (белке, его обычно отщепляют обработкой ацетоном и соляной кислотой, a затем, добавляя пиридин, превращают в пиридиновый гемохром, который исследуют путем спектрального анализа. Таким путем было установлено, что в гемоглобине, миоглобине, в цитохромах b, о и Р-450, а также в каталазах и пероксидазах имеется протогем. Цитохромы а и a3 содержат гем а [3], тогда как концевая оксидазная система многих бактерий содержит гем d (первоначально называвшийся гемом а₂). У гема с (присутствующего в цитохромах с, b₄ и f) с винильными группами протегема связаны —SH-группы белка. Недавно был открыт сирогем (рис. 14-16), а также содержащий формильную группу гем на эритроцитов человека [3а].