Биохимия - Химические реакции в живой клетке Том 2 - Д. Мецлер 1980

Биосинтез; как образуются новые молекулы
Стероидные соединения

Большой класс стероидов характеризуется наличием скелета, построенного из четырех колец, причем три конденсированных кольца — шестичленные, а четвертое — пятичленное. Холестанол (дигидрохолестерин) может считаться типичным представителем стероидных спиртов, или стеринов:

Большинство стеринов, в том числе и холестанол, имеет в положении 17 С₈—C₁₀-боковую цепь. Структура этой цепи указывает на ее полипренильную природу. При С-3 стероиды обычно содержат атом кислорода, который входит в состав ОН-группы в стеринах или часто в состав карбонильной группы в других стероидах. Большинство стероидных соединений несет две метальные группы, присоединенные к кольцам скелета и нумеруемые цифрами С-18 и С-19. Обратите внимание, что эти группы имеют аксиальную ориентацию. При обычном изображении проекции структуры их надо представить себе выдающимися вперед, на зрителя. Точно так же выдаются вперед — на зрителя — экваториально ориентированные 3-ОН-группа холестанола и боковая цепь при С-17.

Ангулярные метальные группы С-18 и С-19, а также 3-ОН-группа и боковая цепь ориентированы в одну и ту же сторону по отношению к плоскости стероидного кольца; все они находятся в ß-ориентации. Заместители, направленные в противоположную сторону, обозначаются как a-ориентированные. Если метальные группы (С-18 и С-19) почти всегда имеют ß-ориентацию, то 3-ОН-группа в некоторых стеринах может находиться в a-ориентации. При изображении структуры стероидов связь a-ориентированных заместителей принято обозначать штриховой линией, а связь ß-ориентированных заместителей — сплошной.

В холестаноле все сочленения между кольцами А и В, В и С, С и D имеют транс-конфигурацию; это означает, что атомы водорода или метальные группы, присоединенные к мостиковым атомам углерода, проецируются в противоположные стороны от плоскости кольца Благодаря этому все три шестичленных кольца принимают относительно ненапряженную конформацию типа кресла. Однако введение двойной связи существенно меняет форму молекулы. Так, холестерин имеет двойную связь между С-5 и С-6 (∆⁵), что приводит к значительному искажению креслообразной конфигурации колец А и В. В некоторых стероидах сочленение между кольцами А и В имеет цис-изомерию. Это резко меняет конфигурацию стероидной молекулы, делая ее не плоской, как у холестанола, а заметно изогнутой. Примером может служить ß-кoпpoстанол — соединение, образующееся из холестерина под действием бактерий и в большом количестве присутствующее в фекалиях

В некоторых стеринах, в частности в эстрогенах, кольцо А является полностью ароматическим, а метальная группа С-19 отсутствует.

¹⁾ Название сквален происходит от акулы Squalus, в печени которой это соединение накапливается из-за блокирования его окисления в холестерин Сквален является также одним из важных компонентов липидов кожи человека