Химия белка. Структура, свойства, методы исследования - Шендрик А.Н. 2022

Синтез пептидов
Методы защиты аминогруппы
Защитные группы алкильного типа

Трифенилметильная (тритильная) группа

Тритильная группа не относится к лучшим защитным группировкам. Однако, ее часто используют в некоторых специальных случаях пептидного синтеза из-за легкости отщепления в мягких условиях. Тритильные производные аминокислот и пептидов известны достаточно давно. Тритиламинокислоты получают каталитическим гидрогенолизом их бензиловых эфиров. Можно также проводить тритилирование солей аминокислот в водно-органической среде. Удаляют тритильную группу обработкой кислотами в мягких условиях:

Для детритилирования высших пептидов удобнее применять трифторуксусную кислоту.

Тритильную защиту особенно часто используют для получения линейных пептидов, из которых синтезируют затем их циклические аналоги.

Моно- и дибензильная группы

Обычно в синтезе пептидов используют N,N-дибензиламинокислоты. Их получают реакцией ааминокислот с хлористым бензилом. Монобензилпроизводные получают каталитическим гидрированием эфиров N-бензилиденаминокислот с последующим гидролизом или из дибензиламинокиcлот избирательным гидрогенолизом одной бензильной группы.

Отщепляются бензильные защитные группы каталитическим гидрогенолизом.

Триалкилсилильная группа

При взаимодействии триалкилхлорсилана с эфирами аминокислот образуются соответствующие эфиры триалкилсилиламинокислот. Свободные аминокислоты превращаются в этой реакции в триалкилсилиловые эфиры триалкилсилиламинокислот:

Триалкилсилиловые производные в синтезе пептидов применяются редко.